Pode até parecer simples porém há um truque em colocar um win 7 e um xp em rede.
1. Abra o explorer, e clique com o botão direito do mouse no disco em que deseja colocar em rede(Por exemplo Disco Local C:). Clique em propriedades e vá na aba compartilhamento clique em "Compartilhamento Avançado" marque a caixa "Compartilhar Pasta". (Esse processo tem que ser feito em todos computadores).
Agora você pode configurar a rede do jeito que desejar pelo painel de controle, mas irá perceber que a máquina com win xp não consegue ler a com win 7, porém a com win 7 consegue ler a que esta com win xp. Para isso não ocorrer faça o 2 passo no win 7.
2. Abra o explorer e clique com o botão direito do mouse em cima do Disco já compartilhado, vá em "propriedades" e clique na aba "segurança", após isso clique em "editar" e em "Adicionar". Escreva "Todos" e de o Ok. Clique no recém criado grupo "Todos" e marque todas as opções em permitir.
Pronto sua rede entre Win 7 e Win XP está funcionando =D
Luis